FI111953B - Method and device for emptying the polymerisation reactors - Google Patents
Method and device for emptying the polymerisation reactors Download PDF
FI111953B
FI111953B FI982456A FI982456A FI111953B FI 111953 B FI111953 B FI 111953B FI 982456 A FI982456 A FI 982456A FI 982456 A FI982456 A FI 982456A FI 111953 B FI111953 B FI 111953B
FI982456A
FI982456A0 (en
FI982456A (en
Klaus Nyfors
Jouni Kivelae
Borealis Tech Oy
1998-11-12 Application filed by Borealis Tech Oy filed Critical Borealis Tech Oy
1998-11-12 Priority to FI982456A priority Critical patent/FI111953B/en
1998-11-12 Priority to FI982456 priority
1998-11-12 Publication of FI982456A0 publication Critical patent/FI982456A0/en
2000-05-13 Publication of FI982456A publication Critical patent/FI982456A/en
2003-10-15 Publication of FI111953B publication Critical patent/FI111953B/en
2005-01-28 First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=8552903&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=FI111953(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
B01J2208/00681—Agglomeration
111953 111953
MENETELMÄ JA LAITE POLYMEROINTIREAKTOREIDEN TYHJENTÄMISEKSI METHOD AND APPARATUS emptying of the polymerization reactor
5 Esillä oleva keksintö koskee menetelmää tuotteen jatkuvaan poistamiseen polymerointi-reaktoreista. 5, the present invention relates to a process for the continuous removal of the product of the polymerization reactors. Erityisesti keksintö koskee suuren suorituskapasiteetin omaavaa menetelmää kiinteän polymeerijauheen poistamiseksi jatkuvatoimisesti leijukerrospolymerointireakto-rista. In particular, the invention relates to a high throughput method for removing the solid polymer powder continuously leijukerrospolymerointireakto-variant. Esillä oleva keksintö koskee myös laitetta polymeerijauheen jatkuvaan poistamiseen leijukerrospolymerointireaktorista. The present invention also relates to a device for continuous removal of polymer powder in the fluidized.
Tunnetaan useita menetelmiä polymeerien valmistamiseksi leijukerrosreaktorissa. There are several known methods for the preparation of polymers fluidized bed reactor. Tällaisia menetelmiä kuvataan esim. EP-patentissa 0 517 868, US-patentissa 4 543 399 ja EP-patenttihakemuksessa 0 381 364. Menetelmät on tarkoitettu pääasiassa polyeteenin valmistukseen, mutta niitä voidaan myös muokata siten, että valmistetaan muita polyolefii-15 nejä, kuten polypropeenia. Such methods are described e.g. in EP-A-0 517 868, US-A-4 543 399 and EP-A-0 381 364. The methods are mainly intended for the production of polyethylene but they can also be modified such that the preparation of other polyolefin-15 Specific techniques, such as polypropylene . EP-patentissa 0 517 868 kuvatussa menetelmässä leijukerros-reaktori on kahden reaktorin sarjan toisena reaktorina, muissa edellä mainituissa menetelmissä se on erillinen reaktori. as described in EP-A-0 517 868 the method of fluidized-bed reactor is a two reactor series of the second reactor, the other above-mentioned methods, it is a separate reactor.
Tavanomaiset kaasufaasileijukerrosreaktorit käsittävät pitkänomaisen reaktorirungon, jon-20 ka keskusakseli on yleensä pystysuora. Conventional gas-phase fluidized reactor comprising an elongated body 20 jon-ka central axis is generally vertical. Monomeerit polymeroidaan leijukerroksessa reaktorirungon pohjaan sijoitetun leijutusritilän yläpuolella. The monomers are polymerized in a fluidized bed disposed above the fluidization grid to the bottom of the reactor body. Reagoimattomat monomeerit si-, , sältävä kaasuvirta kierrätetään leijutusritilän kautta leijukerrokseen, kun taas polymeeri- : , . The unreacted monomers are,, of containing gas stream is recycled to the fluidized bed through the fluidization grid, while the polymer:,. tuote poistetaan reaktorin alaosasta leijutusritilän yläpuolelta. the product removed from the bottom of the reactor above the fluidization grid.
'T '. 'T'. 25 α-olefiinien polymerointiin käytetty kaasufaasireaktorin polymerointijärjestelmä käsittää tyypillisesti polymeerin sekä katalyytin ja kaasumaisen reaktioväliaineen. 25 gas phase reactor polymerization system used in the polymerization of α-olefins typically comprises the polymer together with the catalyst and gaseous reaction medium. Se voidaan pitää * · · !.! It can be considered * · ·!.! virtaavana sekoittamalla mekaanisesti tai sekoittamalla reaktorin sisältöä ja lisäksi tai vaihtoehtoisesti puhaltamalla monomeeri(t), so. flowing mechanically mixing or stirring the contents of the reactor and additionally or alternatively by blowing the monomer (s), i. olefiini(t), ja/tai inertti reaktioväliaine (esim. typpi ja/tai helposti haihtuva hiilivety) siihen kaasuina. olefin (s), and / or an inert reaction medium (e.g. nitrogen and / or an easily volatile hydrocarbon) to the gases. Monomeeri(t) ja/tai inertti ;;; The monomer (s) and / or the inert ;;; 30 reaktioväliaine voidaan syöttää polymerointijärjestelmään nesteinä, ja polymerointi voi- I · •; 30, the reaction medium may be fed to the polymerization of liquids, and the polymerization force • I ·; daan suorittaa samalla, kun monomeeri(t) ja/tai reaktioväliaine muutetaan kaasuiksi. be carried out while the monomer (s) and / or the reaction medium is converted to gases. Rea- f, i · * goimaton monomeeri (reagoimattomat monomeerit) ja/tai inertti reaktioväliaine voidaan • · · '· · nesteyttää osittain tai kokonaan ja kierrättää nesteenä polymerointijärjestelmään patentti- .,.,: julkaisussa EP AI 0 024 933 kuvatulla tavalla. Reagents f i · * intractable monomer (unreacted monomers) and / or inert reaction medium can be • · · '· · liquefy partially or completely and recycled to the polymerization liquid in the patent,.,:., EP Al 0 024 described in Example 933.
* · 35 2 111953 * · 35 2 111953
Tavanomaisesti polymeerituote poistetaan kaasufaasireaktorista erissä. Conventionally, the polymer product is removed from the gas phase reactor in batches. Tyypillinen erätoi-minen tyhjennysmenetelmä käsittää seuraavat vaiheet: Kun kaasufaasireaktorin pedin pinta nousee polymeroitumisen johdosta, polymeerijauhe tyhjennetään kaksiasentoventtiilin kautta poistosäiliöön. Typical of erätoi-discharge method comprising the following steps: When the gas-phase reactor bed level increases due to polymerization, polymer powder is drained through the on-off valve to a discharge tank. Osa jauheen mukana säiliöön tulevasta leijutuskaasusta kierrätetään 5 kompressorin avulla takaisin leijukerrokseen. Part of the powder in the tank with the incoming fluidizing gas is circulated through the compressor 5 to the fluidized bed. Jauhe, josta kaasu on poistettu, otetaan talteen, ja sitä voidaan valinnaisesti jatkokäsitellä. The powder from which the gas has been removed is recovered, and may be optionally further processed.
Edellä kuvatun erätoimisen tyhjennysjärjestelmän avulla voidaan polymeerijauheen lisäksi poistaa myös reaktorissa muodostuneet kokkareet, koska järjestelmän poistoyhteiden hal-10 kaisija on suuri, yleensä paljon suurempi kuin jauheen poistamiseen tarvitaan. batchwise discharge system described above the polymer can be used to further remove the lumps formed in the reactor, because the outlet nozzles hal system 10 has a large diameter, generally much larger than required for the removal of the powder.
Tavanomaisella tekniikalla on kuitenkin joitakin merkittäviä haittoja. However, the conventional technology has some significant disadvantages. Erätoiminen tyhjen-nysjärjestelmä on melko monimutkainen. Batchwise emptying-system into is quite complex. Se käsittää lukuisia vaiheita ja useita kaksitoimi-venttiileitä. It comprises a number of steps and the number of double-acting-valves. jotka toimivat tyypillisesti kymmeniä kertoja tunnissa. which typically operate tens of times an hour. Tyhjennysjärjestelmiä 15 pitää olla vähintään kaksi, suuremmissa laitoksissa vielä useampia. The drain system 15 must be at least two, still more in larger installations. Tämä tekee erätoimi-sesta tyhjennysjärjestelmästä melko kalliin investoinnin, ja myös sen ylläpidosta syntyy kustannuksia. This makes the batchwise-drain from the system fairly expensive investment, and also its maintenance costs arise. Järjestelmän monimutkaisuus tekee siitä myös haavoittuvan; The complexity of the system also makes it vulnerable; mikäli tyhjenny sjärjestelmä tukkeutuu tai järjestelmään tulee paha vika, koko laitos joudutaan sulkemaan. sjärjestelmä if the drain is clogged, or the system will be a bad fault, the whole plant has to be shut down.
Erätoiminen tyhjennysjärjestelmä on lisäksi joustamaton, koska sen kapasiteettia on vaike-, aa kasvattaa samalla, kun koko laitoksen kapasiteettia kasvatetaan. Batch process, the drainage system is also inflexible, since its capacity is difficult, aa increases, while the capacity of the entire plant is increased. Tämän sijasta pitääkin ; Instead, it should be; hankkia uusi, kallis tyhjennysjärjestelmä, jos kapasiteettia halutaan kasvattaa merkittävästi. to buy a new, expensive drain system, if you want to significantly increase capacity.
•; •; · · t 25 Järjestelmän käyttöön liittyen voidaan todeta, että pedin pinta vaihtelee merkittävästi pois- '' · tettaessa polymeerituote-erää reaktorista. · · S 25 use the system, it is noted that the surface of the bed varies significantly removed '' · tettaessa the polymer to a batch reactor. Tämä vaihtelu vaikuttaa monomeerikonsentraa- ' ' tioon ja täten myös muihin parametreihin, kuten vedyn ja komonomeerien konsentraatioi- * * * ' ' ' hin, jotka kaikki yhdessä vaikuttavat voimakkaasti polymeerituotteen laatuun. This variation affects the monomeerikonsentraa- '' fixing certificate and thereby also the other parameters, such as hydrogen and comonomer concentrations * * * '' 'hin, which together have a strong impact the quality of the polymer.
> * · *,.. * 30 Poistojärjestelmän epäjatkuvan toiminnan johdosta myös kierrätyskaasukompressori toimii > * · *, .. * 30 due to operation of an exhaust system of discontinuous also in the recycle gas compressor works
> i I > I i
..jaksoittaisesti. ..jaksoittaisesti. Tämä taas lisää kulumista. This in turn increases the wear.
Tekniikan tason julkaisuissa kuvataan myös joitakin vaihtoehtoisia järjestelmiä polymee-' , rijauheen poistamiseksi leijukerrosreaktorista. Prior art also discloses a number of alternative polymeric systems ", to remove the rijauheen fluidized bed reactor. Tällaisia menetelmiä kuvataan EP-patentti- , 35 hakemuksissa 0 006 288 ja 0 245 043 ja US-patentissa 4 495 337. Such methods are described in European Patent 35 Application 0 006 288 and 0 245 043 and U.S. Patent 4 495 337.
| | | | II t 3 111953 II t 3 111953
Viimeksi mainitussa julkaisussa esitetään menetelmä leijukerrosreaktorin tyhjentämiseksi pohjan kautta Jolloin reaktori on pohjassa olevan pystysuoran putken lisäksi varustettu myös reaktorin jakolevyn yläpuolella sijaitsevalla poikittaissuuntaisella poistoputkella. In the latter publication discloses a method for draining the fluid bed reactor through the bottom of the reactor is also at the bottom of a vertical tube fitted to the reactor above the distributor plate in a transverse discharge tube. Si-vuputken avulla voidaan poistaa osa reaktorissa muodostuneesta polymeeristä. Si vuputken can be used to remove a portion of the polymer formed in the reactor. Kun reakto-5 ri tyhjennetään, viitteen mukaan ensin tyhjennetään koko poistoputken yläpuolella oleva polymeerijauhefraktio poikittaissuuntaisen putken kautta, minkä jälkeen reaktori tyhjennetään kokonaan pohjassa olevan pystysuoran putken kautta. When the reactor during 5-bis- emptied, first reference is emptied by the removal pipe polymeerijauhefraktio above the size of the cross-direction of the tube, after which the reactor is emptied completely via the vertical bottom pipe.
Patenttijulkaisuissa EP AI 0 006 288 ja AI 0 245 043 esitetään tyhjennysjärjestelmiä, jotka 10 toimivat joko epäjatkuvasti tai jatkuvasti. Patent EP Al 0 006 288 and 0 245 043 Al shows the drainage systems 10 operate either continuously or discontinuously. Patenttijulkaisussa EP AI 0 006 288 tyhjentäminen suoritetaan poistohaaran kautta, joka ulottuu reaktorin yläosasta lähes sen pohjaan asti. EP Al 0 006 288 the discharge is made through the outlet leg which extends from the top of the reactor up to near its bottom. Poistohaara on kytketty kaksiasentoventtiiliin, jota avataan jaksoittaisesti. The branch is connected to the exhaust kaksiasentoventtiiliin, which is opened intermittently. Kun venttiili on auki, polymeerin ja monomeerin seos johdetaan sykloniin, jossa suurin osa monomeerihöy-rystä erotetaan polymeeristä. When the valve is open, the mixture of polymer and monomer is passed to a cyclone in which most of the monomeerihöy-rystä separated from the polymer. Monomeeri voidaan kierrättää reaktoriin kompressorin avulla. The monomer can be recycled to the reactor through the compressor. 15 15
Patenttijulkaisussa EP AI 0 245 043 kuvataan kaasun poistamiseen polyolefiineista ja niiden pelletoimiseen tarkoitettu laite, jossa on poistoyhde, johon kuuluu kahden vuorotellen aktivoituvan venttiilin väliin asetettu sulkukammio. EP Al 0 245 043 describes the removal of gas from polyolefins and device for the pellet to a discharge unit, comprising two alternately activatable valve disposed between the lock chamber. Reaktorista poistettu kaasun ja kiinteiden hiukkasten seos käsitellään primaarisessa kaasunpoistajassa kiinteän faasin erottami-20 seksi osasta hiukkasten mukana tullutta kaasufaasia. The reactor is a mixture of gas and solid particles is treated in a primary degasser solid phase-separating the particles 20 into part of the supplied gas phase. Monomeerit sisältävät kaasut kierrätetään reaktoriin putken kautta. The monomers containing gases are recycled to the reactor through the pipe.
, ' I Vaikka tunnetussa tekniikassa ehdotetaan, että edellä mainitut kolme vaihtoehtoista tyhjen- i < » * ' ,* nysjärjestelmää eivät ole vain ajoittain toimivia, vaan myös jatkuvatoimisia, yksikään * ' * t 25 niistä ei itse asiassa sovellu jatkuvaan käyttöön. , 'I Although the prior art suggests that the above three alternative emptying i < "*' * pumping arrangements are not only active from time to time, but also continuously, none of the * 's * of 25 is in fact suitable for continuous use. On huomattava, että patenttijulkaisuissa * * » ”· EP AI 0 006 288 ja AI 0 245 043 kuvatut säätöventtiilit toimivat itse asiassajaksoittaises- ' -' ·' ti, mikä tarkoittaa sitä, että poistoyhteiden läpi ei virtaa polymeerijauhetta jatkuvasti. It should be noted that the patent publications * * »" · Al EP 0 006 288 Al and 0 245 control valves 043 operate as described asiassajaksoittaises- self '-' · 't, which means that the outlet nozzles of the polymer powder does not flow continuously. Täten ' · ' nämä järjestelmät ovat vain kehittyneitä erätoimisia tyhjennysjärjestelmiä, joilla on samat pääasialliset haitat kuin yllä on kuvattu. Thus, '·', these systems are only advanced batch-wise discharge systems, which have the same main disadvantages as described above. Toisaalta patenttijulkaisun US 4 495 337 mukai-'... · 30 nen tyhjennysjärjestelmä soveltuu paremmin koko reaktorin sisällön tyhjentämiseen kuin On the other hand, Patent Specification US 4 495 337 in accordance with -'... · 30 of the discharge system more compatible with the entire contents of the reactor to clear the
',.,' jatkuvaan polymeerijauheen poistamiseen. ':.,' Continuous removal of the polymer powder.
t ♦ i * M < . ♦ t i * M <. “ *; "*; Esillä olevan keksinnön tarkoituksena on poistaa tunnetun tekniikan mukaisiin polymeeri- ' . The present invention is to eliminate the prior art polymer ". jauheen tyhjennysjärjestelmiin liittyvät ongelmat ja saada aikaan yksinkertainen, suuren • « , 35 suorituskapasiteetin omaava tyhjennysmenetelmä, jonka avulla leijukerrospolymerointire- f # * * * 4 111953 aktorin säätö- ja jatkokäsittelylaitteiston toiminta voidaan vakauttaa. Problems associated with the powder discharge systems and to provide a simple, high-• «35 having a drain throughput method of leijukerrospolymerointire- f # * * * 4 111 953 reactor control and downstream equipment operation can be stabilized.
Esillä olevan keksinnön toisena kohteena on saada aikaan tyhjennysjärjestelmä, jonka investointikustannukset ovat alhaiset ja ylläpitokustannukset olennaisesti tavanomaista alhai-5 semmat. Another object of the present invention is to provide a drainage system, which the investment costs are low and the cost of maintaining a substantially conventional alhai-5 semmat.
Nämä ja muut tavoitteet sekä niiden edut tunnettuihin menetelmiin verrattuna, jotka käyvät ilmi seuraavasta selityksestä, saadaan aikaan seuraavassa kuvatun ja patenttivaatimuksissa esitetyn keksinnön avulla. These and other objects and the advantages thereof over known processes, which shall become apparent from the following description, is achieved by the following described and claimed invention.
Esillä oleva keksintö perustuu siihen, että polymeerijauhetta poistetaan jatkuvasti tyhjen-nysputken kautta, valvotaan samanaikaisesti kaasufaasireaktorin leijukerroksen pinnan tasoa ja säädetään putken läpi kulkevaa materiaalivirtaa, joka riippuu pinnan tasosta siten, että pedin pinta pysyy olennaisesti muuttumattomana. The present invention is based on the fact that the polymer powder is continuously removed through the emptying-nysputken, at the same time monitoring the level of the gas phase reactor fluidized bed surface and adjusting the current through the material of the tube current, which depends on the level surface so that the surface of the bed remains essentially unchanged. Tämän tavoitteen saavuttamiseksi 15 kaasufaasireaktori on varustettu poistoyhteellä, johon kuuluu jatkuvatoiminen säätöventtiili jauheen poistamista varten. To achieve this aim, the gas phase reactor 15 is provided with an outlet comprising a continuous control valve for the powder discharge. Leijukerroksen tason säädin antaa säätöventtiilin säätösignaa-lin. The fluidized bed level controller gives a control valve säätösignaa-lin. Pedin pinta mitataan tyypillisesti paine-erona tai radioaktiivisella laitteella. Bed level is typically measured with a pressure difference or radio-active device.
Tyhjennysjärjestelmä käsittää poistoyhteen, säätöventtiilin ja pedin pintan ilmaisimen. The drain system includes the outlet, the control valve and the bed Pinta detector.
20 Edullisesti järjestelmä käsittää tämän lisäksi kokooma-astian, joka on sijoitettu poistoput-ken yhteyteen kaasun erottamiseksi kiinteästä aineesta. Preferably, the system 20 further comprises a collecting container, which is present in the discharge-ken disposed in connection with the gas from the solid.
: ; :; ; ; Erityisemmin esillä olevan keksinnön mukaiselle menetelmälle on tunnusomaista se, mitä patenttivaatimuksen 1 tunnusmerkkiosassa on esitetty. More specifically, the method according to the present invention is characterized by what is set forth in the characterizing part of claim 1.
25 : V: Esillä olevan keksinnön mukaiselle laitteelle on tunnusomaista se, mitä patenttivaatimuk- ; 25 V, the device according to the present invention is characterized by what claim; '; '; ': sen 28 tunnusmerkkiosassa on esitetty. 'Characterizing part 28 is shown.
, '"; Esillä olevan keksinnön avulla saadaan aikaan merkittäviä etuja. Sen avulla polymeerin . ' . 30 poistaminen voidaan tehdä todella jatkuvaksi ilman, että polymerointi häiriintyy. Polymee rin poistonopeutta voidaan säätää joustavasti polymerointivaiheen mukaan, ja sitä voidaan myös helposti suurentaa, jos reaktorin kapasiteettia kasvatetaan. Tämän lisäksi on havaittu, ' *;* että kaasun ja polymeerin seos voi läpäistä jatkuvatoimisen säätöventtiilin. Tällaista seosta : voidaan käyttää polymeerijauheen kuljettamiseen paineen avulla. On myös havaittu, että 35 reaktiokaasua poistuu vähemmän kuin erätoimisissa järjestelmissä. , " 'The present invention provides major benefits of the polymer..' 30 removal can be made truly continuous without the polymerization is interrupted polymer ester discharge rate may be adjusted flexibly to the polymerization according to and it can also easily be increased if the reactor capacity.. grown Furthermore, it is found '*; * the mixture of gas and polymer can pass through the continuously operating control valve such mixture.. can be used for the transport of a polymer powder under pressure has also been found that the reaction gas 35 exits less than the batch-type systems..
5 111953 5 111953
Jatkuva poistojärjestelmä soveltuu erityisen hyvin menetelmään, jossa kaasufaasireaktorin poisto johdetaan joko suoraan tai epäsuorasti toiseen kaasufaasireaktoriin. Continuous removal system is particularly well suited to a method in which the gas-phase reactor effluent is passed either directly or indirectly the second gas phase reactor. Täten vältetään seuraavassa kaasufaasireaktori ssa j aksoittaisesta j auheensyötöstä j ohtuvat säätöhäiriöt. Thus, in order to avoid gas phase reactor for aksoittaisesta j j j auheensyötöstä ohtuvat control disorders.
Seuraavassa keksintöä tarkastellaan lähemmin oheisten piirustusten ja yksityiskohtaisen selityksen avulla. The invention is discussed in more detail to the drawings and the accompanying detailed description.
Kuviossa 1 esitetään kaavamaisesti keksinnön ensimmäinen suoritusmuoto, joka käsittää 10 leijukerrosreaktorin, jossa on poistoyhde, putki, jatkuvatoiminen säätöventtiili, joka on varustettu elimillä venttiilin huuhtomista varten, ja prosessointiosasto reagoimattomat mono-meerit sisältävän kaasun erottamiseksi polymeerijauheesta, ja kuviossa 2 kuvataan kaavamaisesti esillä olevan keksinnön toinen suoritusmuoto, joka käsittää leijukerrosreaktorin, jossa on poistoyhde, kokooma-astia, säätöventtiili, jonka toimintaa tasonilmaisin säätää, ja 15 prosessointiosasto reagoimattomat monomeerit sisältävän kaasun erottamiseksi polymeeri-jauheesta. Figure 1 shows schematically a first embodiment of the invention, which comprises 10 to the fluidized bed reactor having an outlet, a tube, a continuous adjustment of the valve, which is provided with means for the valve flushing, and a processing department unreacted mono-mers containing gas to separate the polymer powder, and Figure 2 illustrates schematically another embodiment of the invention, the embodiment which comprises a fluidized bed reactor having an outlet, a collecting vessel, a control valve, the operation of which level detector to provide a processing division 15 and separating gas containing unreacted monomers from the polymer powder.
Keksinnön mukaisesti esillä olevaa menetelmää käytetään polymeerin poistamiseksi jatkuvatoimisesta kaasufaasireaktorista, jolloin ainakin yksi monomeeri polymeroidaan pedissä, 20 joka sisältää aktiivista katalyyttiä ja joka muodostuu viilaavaan aineeseen suspendoitu-neista katalyytti-ja polymeerihiukkasista, jolloin peti määrittelee leijukerrospedin pinnan . in accordance with the present invention, the method is used to remove the polymer from the continuous gas phase reactor, wherein at least one monomer is polymerized in a bed 20 containing an active catalyst and which form a suspended-neista filing agent, the catalyst and polymer particles, said bed defining a fluidized bed level. : · reaktorissa. · Reactor. Katalyytti voidaan syöttää kaasufaasireaktoriin virtana, joka käsittää polymee- : : : rin ja aktiivisen katalytin yhdessä reaktioväliaineen kanssa. The catalyst can be fed into the gas phase reactor as a stream comprising polymer::: active ester and of a catalyst together with the reaction medium. Tällainen virta voidaan saada •; Such a stream can be •; ' lietereaktorista, kuten silmukkareaktorista. "Slurry reactor, such as a loop.
25 ; 25; Y: Menetelmä käsittää polymeerijauheen jatkuvatoimisen poistamisen reaktorista ja polymee- . Y comprises a process for the continuous removal of polymer from the reactor and the polymer. Y; Y; rijauheen poistonopeuden säätämisen siten, että pedin pinta pysyy muuttumattomana poly- meroinnin aikana. rijauheen removal rate being adjusted to the bed surface remains unchanged during the polymerization. Kuten edellä on esitetty, polymeerijauheen poistonopeutta säädetään jat-,···. As described above, the discharge rate of the polymer provides a continuous, ···. kuvatoimisen säätöventtiilin avulla. kuvatoimisen control valve. Edullisia esimerkkejä tällaisista jatkuvatoimisista vent- ,··. Preferred examples of such continuously operating valve, ··. 30 tilleistä ovat palloventtiilit, V-palloventtiilit ja letkuventtiilit. 30 dill are ball valves, V-ball valves and hose valves.
• · · •; • · · •; ·; ·; Laite käsittää poistoyhteen, joka on yhteydessä kaasufaasireaktorin leijukerrokseen, ko- ' ···' kooma-astian, joka on sijoitettu poistoyhteen yhteyteen kaasun erottamiseksi kiinto- :' ' aineesta; The device comprises an outlet which is connected to the gas phase reactor fluidized bed, hard "···" coma-container which is placed in connection with the outlet gas from the solids, '' substance; jatkuvatoimisen venttiilin reaktorista poistoyhteen kautta poistettavan polymeeri- ·;··: 35 jauheen määrän säätämiseksi ja elimet venttiilin toiminnan säätämiseksi siten, että poly- 6 111953 meerijauheen poistonopeus säädetään sellaiseksi, että pedin pinta pysyy muuttumattomana polymeroinnin aikana. continuous valve to be removed from the reactor via outlet · polymer; ·· for controlling the amount of powder 35 and means for controlling the operation of the valve in such a way that the polyamide 6 111 953 meerijauheen removal rate is adjusted so that the bed surface is maintained constant during the polymerization. Jatkuvatoiminen venttiili on edullisesti kytketty kokooma-astiaan. A continuously operating valve is preferably connected to the collecting vessel. Keksinnön ensimmäinen edullinen suoritusmuoto on esitetty kuviossa 1. Piirustuksessa on käytetty seuraavia viitenumerolta: 5 1. kaasufaasireaktori 2. kaasufaasireaktorin poistoyhde 3. säätöventtiili 4. pinnan ilmaisin/säädin 10 5. poistolinja 7. kokooma-astia 8. huuhtelukaasu 12. venttiili polymeerijauheen virtauksen säätämistä varten 18 tuotteenkeräysastia tai toinen reaktori 15 20 tuotteenkeräysastia 21 kompressori A first preferred embodiment of the invention is shown in Figure 1. In the drawing, the following reference numerals are used: 5 1. gas phase reactor 2. outlet nozzle of gas phase reactor 3. control valve 4. level indicator / controller 5. discharge line 10 7. collecting vessel 8. flush gas 12. valve to control the flow of the polymer for 18 product receiver or second reactor vessel 15 of the collection vessel 20 product compressor 21
Kuten kuviossa on esitetty, reaktorissa 1 muodostunut polymeeri poistetaan pedin pinnan 20 alapuolelta poistoyhteen 2 ja säätöventtiilin 3 kautta yhdessä riittävän kaasumäärän kanssa polymeerin johtamiseksi kaasunpoistoastiaan 18 tai seuraavaan reaktoriin. As shown in the figure, formed in the reactor 1 the polymer is removed from the surface of the bed 20 below the outlet 2 and control valve 3 together with a sufficient amount of gas for conducting the polymer to a degassing vessel 18 or to the next reactor. Pinnan ilmaisin/säädin 4 säätää säätöventtiilin 3 toimintaa. The surface detector / controller 4 adjusts the control valve 3 operation. Kaasunpoisto-osastossa polymeerijauheesta erotettu kaasu kierrätetään polymeerin erottamisen jälkeen kaasufaasireaktori in, mikä on esitetty kuviossa nuolella, ja/tai talteenotto-osastoon. The gas exhaust section of the gas separated from the polymer powder is recycled after separation of the polymer in the gas phase reactor, which is indicated by the arrow shown in the figure, and / or recovery compartment.
25 . 25. : Jatkuvaa poistamista käytetään edullisesti ainoana tyhjennysjärjestelmänä siinä tapaukses- : sa, että reaktorissa ei muodostu lainkaan kokkareita, tai niitä muodostuu vain vähän. : The continuous removal of the drain is preferably used as the sole system in an event SA, that the reactor does not produce any lumps or little formation.
·/ ·. · / ·. · Kokkareiden muodostumista voidaan vähentää lisäämällä erilaisia antistaattisia aineita tai . · Formation of lumps can be reduced by adding various antistatic agents or. '; '; ': 30 välttämällä tuoreen katalyytin syöttämistä kaasufaasireaktoriin, kuten monivaiheisessa me- .': '. '30, avoiding feeding fresh catalyst to the gas phase reactor, such as a multi-stage mechanical.' '. netelmässä. in a method. Erityisen edullinen monivaiheinen menetelmä on esitetty EP-patentin nro 0 517 868 mukaisessa järjestelmässä, joka koostuu silmukkareaktorin ja kaasufaasireakto-. A particularly preferred multi-step process is disclosed in European Patent No. 0 517 868 of the system, which consists of a loop reactor and a gas phase. · ·. · ·. rin yhdistelmästä. the combination of ester.
35 Jopa tässä suoritusmuodossa on edullista asettaa poistoyhde 2 kohtaan, jossa ei ole kokka-• · · * reita, tai niitä ei ole juuri lainkaan. 35, even in this embodiment, it is preferable to set the outlet nozzle 2 at a point where there is no lumps • · * buffers, or they are not at all. Tätä tarkoitusta varten polymeerijauhetta voidaan pois- ' · · · * taa jatkuvasti leijutuslevyn yläpuolelta, koska kokkareilla on taipumus kerääntyä leiju- ··.·; For this purpose, the polymer powder may be removed '· · · * a stream above a fluidization plate, since the lumps tend to accumulate in the fluidized · ··.; tuslevylle. plate for. Kun käytetään kaasufaasireaktoria, jossa leijukerros käsittää mekaanisesti sekoi- tetun pedin, on edullista poistaa polymeerijauhe sekoitusvyöhykkeeltä. When used in a gas phase reactor, wherein the fluidized bed comprises a mechanically stirred bed, it is preferable to remove the polymer powder mixing zone.
7 111953 7 111953
Tyhjennysjärjestelmän tukkeutumisriskin vähentämiseksi poistoyhde voidaan varustaa ritilällä (ei kuvassa), joka on uppoasennettu reaktorin seinään estämään kokkareiden pääsy putkeen. The drainage system in order to reduce clogging the outlet may be provided with a rack (not shown) which is flush mounted to the wall of the reactor to prevent lumps into the tube. Lisäksi poistolinjaa 5 ja säätöventtiiliä 3 voidaan takaisinhuuhdella epäjatkuvasti 5 huuhtelukaasuvirralla kaasuputken 8 kautta tukkeutumisen estämiseksi. In addition, the discharge line 5 and the control valve 3 can be discontinuously backflushed with a purge gas through the gas pipe 5 8 to prevent clogging. Vastaavasti säätö-venttiili 3 voidaan säätää toimimaan jaksoittaisesti ja näin estää venttiilin tukkeutuminen säätöelimen 4 avulla. Accordingly, the control valve 3 can be controlled to operate intermittently, thus preventing clogging of the valve by means of the control element 4. Edullisesti tämä suoritetaan avaamalla venttiili kokonaan lyhyeksi aikaa ja palauttamalla se tämän jälkeen normaaliasentoon. Preferably, this is performed by opening the valve fully for a short time and returning it to the normal position. Tämä menettelytapa toistetaan automaattisesti tietyin väliajoin. This procedure is repeated automatically at specified intervals.
Jos kokkareenmuodostusta ei voida välttää tai vähentää erittäin vähäiseksi edellä esitetyllä tavalla, on edullista yhdistää esillä oleva jatkuva tyhjennysjärjestelmä tavanomaisen erä-toimisen järjestelmän kanssa kuviossa 1 esitetyllä tavalla. If kokkareenmuodostusta can not be avoided or reduced to be very low as described above, it is preferable to combine the present continuous discharge system with a conventional batch-acting system shown in Figure 1. Esillä olevassa suoritusmuodossa erätoimista tyhjennysjärjestelmää esittää kokoomasäiliö 7, joka on liitetty kaasufaasi-15 reaktoriin kaasuputken välityksellä. In the present embodiment the batchwise discharge system shows a collecting tank 7, which is connected to the gas-phase reactor 15 through the gas pipe. Suorittamalla poistaminen erissä voidaan estää kokkareiden kerääntyminen kaasufaasireaktorin 1 jakolevylle. By carrying out the removal of batches to prevent accumulation of lumps in gas phase reactor 1 in the distribution plate. Esillä olevan keksinnön mukaisella menetelmällä erätoiminen järjestelmä voidaan suunnitella tavanomaista merkittävästi pienemmälle kapasiteetillepa sitä voidaan käyttää harvemmin, esim. vain kerran tunnissa, tai jopa vain kerran päivässä. the method according to the present invention, a batch process, the conventional system can be designed to significantly smaller capacities may be used less frequently, e.g. only once an hour or even only once a day. Yleensä yhden erätoimisen poistoyhteen pitäisi riittää kokka-20 reiden poistoon. Generally one batchwise outlet should be sufficient to prow-20 for removal of the thigh.
Jos reaktori on varustettu epäjatkuvalla polymeerintyhjennysjärjestelmällä, reaktorista jat-: kuvatoimisesti poistetun polymeerijauheen ja erätoimisen järjestelmän avulla poistetun ·,· polymeerijauheen välinen suhde on tyypillisesti noin 1:1-10 000:1. If the reactor is equipped with a discontinuous polymeerintyhjennysjärjestelmällä, continuous reactor: on its way removed from the polymer powder and removed batch-type system · · ratio between the polymer powder is typically about 1: 1 to 10 000: 1.
25 ; 25; Polymeerijauheen kaasunpoisto suoritetaan käyttäen vähintään yhtä kaasunpoistoastiaa 18, jolloin kaasuvirran painetta alennetaan kaasun poistamiseksi jauheesta. Degassing the polymer powder is carried out using at least one degassing vessel 18, whereby the gas flow pressure is reduced to remove the gas from powder. Kaasunpoisto-osasto 18 voi käsittää tuotteenkeräysastian 18 kaasun erottamiseksi polymeerijauheesta ja . The gas discharge section 18 may include a product collection vessel 18, and gas from the polymer powder. · ·. · ·. kaasunkeräysastian 20. Polymeerijauhe siirretään paineilman avulla kokooma-astiasta kaa- , · · ·. gas collection vessel 20. The polymer powder is transferred by compressed air from the collection vessel the gas, · · ·. 30 sunpoistoastiaan. 30 sunpoistoastiaan.
• · · Kaasun kokooma-astiasta tulevan kaasun painetta voidaan nostaa kompressorissa 21 ennen ' · · *' sen kierrättämistä kaasufaasireaktoriin. • · The gas from the collection vessel of the gas from the pressure may be increased in a compressor 21 before "· * 'being recycled to the gas phase reactor.
·;··': 35 Kuviossa 2 esitetään toinen edullinen suoritusmuoto jatkuvaa poistamista varten. ·; ·· ': 35 Figure 2 shows another preferred embodiment for continuous removal. Laitteis- g 111953 ton osat ovat pääasiassa samat kuin edellisessä suoritusmuodossa, eli: 31. kaasufaasireaktori 32. kaasufaasireaktorin poistoyhde 5 33. kaasunsäätöventtiili 34. pinnan ilmaisin/säädin 35. kokoomasäiliö 36. kierrätyslinja 37. seula 10 38. poistoyhde kokkareiden poistamiseksi kokoomasäiliöstä 39. tason ilmaisin/säädin 40. säätöventtiili jauheen virtauksen säätämiseksi 41. kaksiasentoventtiili kokkareiden poistamista varten 43, 45 kaasunpoisto-osaston kokoomasäiliöt 15 46 kompressori G 111 953 ton apparatus parts are essentially the same as in the previous embodiment, namely: 31. gas phase reactor 32. outlet nozzle of gas phase reactor 33. 5 gas control valve 34. level indicator / controller 35. collecting tank 36. recycle line 37. screen 38. outlet nozzle 10 to remove the collect lumps 39. the level indicator / controller 40. control valve for controlling the flow of powder 41. the two-position valve for removal of lumps collection bins 43, 45 for gas discharge section 46 of the compressor 15
Kuvion 2 mukaisessa suoritusmuodossa kaasufaasireaktorin 31 poistoyhde 32 on yhdistetty erilliseen kokooma-astiaan 35, jota voidaan käyttää kokkareiden erottamiseksi virtaavasta 20 aineesta, joka koostuu polymeerijauheesta ja kaasusta. Figure 2 embodiment of the gas phase reactor 31 outlet 32 ​​is connected to a separate collecting vessel 35, which can be used for separating lumps from a flowing material 20, which consists of the polymer powder and gas. Kaasufaasireaktorin 31 pedin pintaa säädetään kierrätysventtiilin (säätöventtiili) 33 avulla, joka on asennettu kierrätyslinjaan 36, joka on kytketty kokooma-astian kaasutilaan. The gas phase reactor, bed surface 31 provides recirculation valve (control valve) 33 through which is mounted the recycle line 36, which is connected to the collecting vessel to the gas space. Kaasu kierrätetään reaktorin yläosaan leijukerroksen yläpuolellepa pedin korkeus saa aikaan polymeerin ja kaasun johtamiseen kokooma-astiaan 35 tarvittavan paine-eron. The gas is recycled to the top of the fluidized bed reactor the bed height above provides the gas for conducting the polymer and the collecting vessel 35 the required pressure difference.
Kokooma-astia 35 on edullisesti varustettu erillisellä tasonsäätimellä 39, ja polymeeri joh-, : detaan kokooma-astiasta 35 tulevan paineen avulla kaasunpoistoastiaan 43 tai seuraavaan reaktoriin. The collecting vessel 35 is preferably provided with a separate level control 39, and the polymer due,: detaan collection vessel 35 by means of the pressure from the degassing vessel 43 or to the next reactor. Kokooma-astia on edullista varustaa seulalla 37 kokkareiden keräämiseksi ja • ·' erillisellä kokkareidenpoistoyhteellä 38. The collecting container is preferably provided with a screen 37 for collecting the lumps and • · "separate kokkareidenpoistoyhteellä 38.
30 .'."; Kaasunpoisto-osasto 43-46 toimii samalla tavalla kuin edellä esitetyssä ensimmäisessä . :'. suoritusmuodossa. . 30 " 'of the gas discharge section 43-46 operates in the same manner as that in the above-described first..' Embodiment..
• *. • *. Jatkuvatoimisesti poistettu polymeeri voidaan johtaa suoraan tai epäsuorasti toiseen kaasu- ··. Continuously removed from the polymer may be derived directly or indirectly to the second gas ··. 35 faasireaktoriin. 35 phase reactor.
. . · · '· Yleensä ei ole pidetty mahdollisena saada aikaan jatkuvaa tyhjennystä, koska erityisesti '... ' PE-reaktorissa muodostuu huomattavia määriä kokkareita ja tukkeumia, ja jatkuvatoiminen ·;···. · '· Generally not been considered possible to provide a continuous purge, in particular as' ...' the PE reactor, substantial amounts of lumps and clogs, and a continuous ·, ···. poistoyhde on niin pieni, että kokkareet tukkivat sen vähitellen. outlet is so small that the lumps gradually clog it. Esillä olevan keksinnön ·.··· 40 avulla kyseinen ongelma voidaan välttää. · Present invention. ··· 40 by means of the problem can be avoided.
111953 9 111 953 9
Esillä olevaa keksintöä voidaan käyttää homo-ja kopolymeerien valmistamiseen mono-meereistä, jotka on valittu C2-C16-olefiinien ja niiden seosten joukosta. The present invention can be used for gay-and copolymers of the mono-acrylate monomers selected from the group consisting of C2-C16 olefins, and mixtures thereof. Edullisesti mono-meeri on eteeni, propeeni, 1-buteeni, 4-metyyli-l-penteeni, 1-hekseeni, dieeni tai syklinen olefiini, tai näiden seos. Preferably, the mono-polymer is ethylene, propylene, 1-butene, 4-methyl-l-pentene, 1-hexene, a diene, or cyclic olefin, or a mixture thereof.
Seuraavat esimerkit havainnollistavat keksintöä, mutta eivät rajoita sitä. The following examples illustrate the invention but do not limit it.
Vertailuesimerkki: 10 Tuotantomittakaavan kaasufaasireaktoria käytettiin seuraavalla tavalla 85 °C:n lämpötilassa ja 20 bar paineessa, pedin pinnan ollessa 15 m: Comparative Example 10 A production scale gas phase reactor was operated in the following manner at 85 ° C and at a pressure of 20 bar, the bed level of 15 m
Aktiivista polymerointikatalyyttiä sisältävää polymeeriä syötettiin kaasufaasireaktoriin silmukkareaktorista nopeudella 6 metristä tonnia tunnissa. a polymer containing active polymerization catalyst was fed into the gas phase reactor, the loop reactor at a rate of 6 metric tons per hour. Eteenin, vedyn ja 1-buteenin 15 syöttönopeudet säädettiin sellaisiksi, että kaasufaasireaktorissa saatiin aikaan halutut kon-sentraatiot. Ethylene, hydrogen and 1-butene 15 the feed rates were adjusted so that the gas phase reactor was accomplished kon desired concentrations. Tämän seurauksena kaasufaasireaktorin polymeerintuottonopeus oli 8 tonnia tunnissa ja reaktorista saadun polymeerin MFR21 = 11 ja tiheys = 947 kg/m3. As a result, the gas phase reactor polymeerintuottonopeus was 8 tons per hour and the polymer obtained from the reactor an MFR 21 = 11 and density = 947 kg / m3.
Polymeeri otettiin talteen reaktorista käyttäen tavanomaista erätoimista tuotteenpoistojärjes-20 telmää, jossa polymeeri koottiin 3,7 m3 kokoomasäiliöön. The polymer was recovered from the reactor using a conventional batchwise tuotteenpoistojärjes-20 system, wherein the polymer were 3.7 m 3 receiving tank. Käytettiin kahta keskenään identtistä järjestelmää. Using two mutually identical system. Poistoyhteen halkaisija oli 8 tuumaa. An outlet diameter of 8 inches. Kahden peräkkäisen poiston j välinen aika oli kaksi minuuttia, so neljä minuuttia kutakin järjestelmää kohti. j time between two successive removal was two minutes, i.e. four minutes for each system. Normaalis- _ :' sa käytössä pedin pinnan havaittiin vaihtelevan 20 cm:n amplitudilla. In the normal _ 'sa operation the bed level was found to range between 20 cm amplitude. Reaktoria voitiin : 11.käyttää useiden päivien ajan keskeytyksettä. The reactor was: 11.käyttää several days without interruption.
:Y: 25 ; Y: 25; ': ': Suoritettiin koe, jossa tuotetta poistettiin maksimikapasiteetilla, minkä jälkeen kapasiteetin havaittiin olevan 20 tonnia tunnissa. ':': An experiment was performed where the product is removed at maximum capacity, then the capacity was found to be 20 tons per hour.
♦ * * ♦ * *
Esimerkki: . Example. !·. ! ·. 30 !;; 30! ;; Esillä olevan keksinnön mukainen tuotteenpoistojärjestelmä asennettiin vertailuesimerkissä esitettyyn kaasufaasireaktoriin. a product discharge system of the present invention shown installed in the comparative example gas phase reactor. Yhteen halkaisija oli 2 tuumaa (50 mm). Matching a diameter of 2 inches (50 mm). Säätöventtiili : · avattiin kokonaan kerran minuutissa muutaman sekunnin ajaksi venttiilin tukkeutumisen •. Control valve: · fully opened once a minute for a few seconds • clogging of the valve. ' ·: estämiseksi. '· Prevent. Tavanomainen epäjatkuva poisto asetettiin poistamaan reaktorista kokkareet 35 kerran tunnissa. The conventional discontinuous removal from the reactor was set to remove the lumps 35 times per hour. Itse asiassa koejakson aikana reaktorista ei saatu lainkaan kokkareita, min- 10 111953 kä perusteella pääteltiin, että epäjatkuvaa poistojärjestelmää olisi voitu käyttää vielä harvemmin. In fact, the reactor during the test period there was no lumps min 10 111953 EV, it was concluded that the discontinuous removal system could be used even less frequently.
Reaktorissa vallitsevat olosuhteet vastasivat vertailuesimerkissä esitettyjä. The conditions prevailing in the reactor described in Comparative Example replied. Normaalissa 5 käytössä pedin pinnan havaittiin vaihtelevan 5 cm:n amplitudilla. 5 In normal operation the bed level was found to oscillate with a 5 cm amplitude. Reaktoria käytettiin useiden päivien ajan tasaisesti kokeen keskeyttämiseen asti. The reactor was operated for several days until the test is evenly suspension.
Vertailuesimerkin mukaisessa kokeessa maksimaalisen poistokapasiteetin havaittiin olevan 45 tonnia tunnissa. In an experiment according to Comparative Example the maximum discharge capacity was found to be 45 tons per hour.
1. Menetelmä polymeerin poistamiseksi jatkuvatoimisesta kaasufaasireaktorista, jossa ainakin yksi monomeeri polymeroidaan pedissä, joka sisältää aktiivista katalyyttiä ja joka 5 muodostuu viilaavaan aineeseen suspendoiduista katalyytti- ja polymeeripartikkeleista, jolloin peti määrittelee leijukerrospedin tason reaktorissa, tunnettu siitä yhdistelmästä, että - reaktorista poistetaan j atkuvasti polymeerij auhetta, j olioin polymeerij auheen tyhjennysnopeutta säädetään siten, että petin taso pysyy muuttumattomana 10 polymeroinnin aikana, ja - polymeerikokkareita poistetaan epäjatkuvasti. 1. A method for removing polymer from the continuous gas phase reactor, wherein at least one monomer is polymerized in a bed containing active catalyst and 5 is formed by filing agent suspended in the catalyst and polymer particles, said bed defining a fluidized bed level in the reactor, characterized by the combination that - the reactor is j atkuvasti polymeerij powder was j olioin polymeerij the powder discharge rate is adjusted so that the bed level will remain constant during the polymerization, 10, and - a discontinuously removed from the polymer lumps.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polymerointi-jauheen tyhjennysnopeutta säädetään jatkuvatoimisella säätöventtiilillä. 2. The method according to claim 1, characterized in that the polymerization of the powder discharge rate provides a continuously operating control valve. 15 15
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että jatkuvatoimisena venttiilinä käytetään pallo venttiiliä, V-palloventtiiliä tai letkuventtiiliä. 3. The method according to claim 2, characterized in that a continuous valve for a ball valve, V-ball valve or a hose valve.
4. Patenttivaatimuksen 2 tai 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polymeeri-20 jauhe poistetaan säätöventtiiliin yhdistetyn poistoyhteen kautta ja sanottu yhde on varustettu ristikkoraudalla, joka on asennettu reaktorin seinämän tasalle sen estämiseksi, että kokkareet pääsisivät putkeen. 4. The method according to claim 2 or 3, characterized in that the polymer powder is removed from the control valve 20 via the combined outlet and said conduit is provided with a ristikkoraudalla, which is mounted on the reactor wall updated to prevent lumps able to enter the tube.
'' 5. Patenttivaatimuksen 2 tai 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että säätö- ", ' 25 venttiilin toimintaa säädetään käyttämällä ohjaussignaalia, joka saadaan petin tason '; ' '. säätimestä. '5. A process, characterized in that the control ", according to claim 2 or 3', the valve 25 is regulated by using a control signal obtained from a bed level ';'. 'Controller.
6. Jonkin patenttivaatimuksen 2-5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että säätöventtiiliä säädetään siten, että saadaan aikaan pulssimainen toiminta venttiilin 30 tukkeutumisen estämiseksi. 6. The method according to any one of claims 2-5, characterized in that the control valve is controlled so as to provide a pulsating action to prevent clogging of the valve 30.
7. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että "· " · polymeerijauhe poistetaan jatkuvasti leijutuslevyn yläpuolelta. 7. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the "·" · polymer powder is continuously withdrawn from above the fluidization. : ·. ·. 35 35
8. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu sitä, että „ 111953 polymeerijauhe poistetaan jatkuvasti petitason alapuolelta. 8. A method according to any one of the preceding claims, characterized by the fact that "111 953 polymer powder is continuously withdrawn from below the petitason.
9. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että poistoputkea ja säätöventtiiliä takaisinhuuhdellaan epäjatkuvasta huuhtelukaasuvirralla. 9. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the outlet pipe and a control valve backflushed with a discontinuous purge gas. 5 5
10. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että - käytetään kaasufaasireaktoria, jossa on leijukerrospedin mekaanisesti sekoitettu vyöhyke, ja - polymerointijauhetta poistetaan jatkuvasti sekoitusvyöhykkeestä. 10. A method according to any one of the preceding claims, characterized in that - a gas phase reactor having a mechanically mixed zone of the fluidized bed, and - continuously removed from the mixing polymerointijauhetta. 10 10
11 Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polymeerijauhetta poistetaan myös erikseen reaktorista käyttämällä epäjatkuvaa tyhjennys-laitetta. 11 A method according to any one of the preceding claims, characterized in that the polymer powder is also separately removed from the reactor using a discontinuous discharge device.
12. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polymeerijauhe poistetaan yhdessä kaasun kanssa reaktorista, kaasu erotetaan polymeeri-jauheesta ja erotettu kaasu kierrätetään reaktoriin. 12. A method according to any one of the preceding claims, characterized in that the polymer powder is withdrawn together with gas from the reactor, the gas is separated from the polymer powder and the separated gas is recycled into the reactor.
13. Menetelmä polymeeri poistamiseksi jatkuvatoimisesta kaasufaasireaktorista, jossa 20 ainakin yksi monomeeri polymeroidaan petissä, joka sisältää aktiivista katalyyttiä ja joka muodostuu viilaavaan aineeseen suspendoiduista katalyytti-ja polymeeripartikkeleista, jolloin peti määrittelee leijukerrospedin tason reaktorissa, tunnettu siitä yhdistelmästä, että • · ·' - reaktorista poistetaan jatkuvasti polymeerijauhetta, '·· · · 25 - poistettu polymeerijauhe syötetään kokooma-astiaan, jossa kokkareet erotetaan •; 13. A method for the polymer to remove a continuously operated gas phase reactor, where 20 of at least one monomer is polymerized in the bed containing the active catalyst, consisting of a filing agent suspended in the catalyst and polymer particles, said bed defining a fluidized bed level in the reactor, characterized by the combination that: • · · '- removed from the reactor continuously polymer powder, "·· · 25 - withdrawn polymer powder is fed to a collecting vessel, wherein lumps are separated •; · _ hienojakoisesta polymeerijauheesta ja ainakin osa kaasusta erotetaan kiinteästä ' aineesta, ja - polymeerijauheen tyhjennysnopeus säädetään siten, että polymeroinnin aikana petin ' · ' ' taso on vakio. · _ Finely divided polymer powder and at least a portion of the gas separated from the solid 'material, and - the rate of discharge of the polymer powder is adjusted so that during the polymerization the bed' · '' level is constant. 30 30
' ' 14. Patenttivaatimuksen 13 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että erotettu kaasu ' ' kierrätetään reaktoriin, jolloin kokooma-astia on varustettu palutusventtiilillä reaktoriin •: · *: kierrätettävän kaasuvirran säätämiseksi. '14. A method according to claim 13, characterized in that the separated gas'' is recycled to the reactor, wherein the collecting vessel is provided into the reactor palutusventtiilillä • · * for controlling the recycle gas stream. ;·, 35 ; ·, 35
15. Patenttivaatimuksen 14 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että 111953 palautusventtiiliä säädetään reaktorin leijukerrospedin tason mukaan. 15. A method according to claim 14, characterized in that the return valve is adjusted 111 953 the fluidized bed level of the reactor.
16. Patenttivaatimuksen 15 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että astian poly-meeritasoa säädetään jatkuvatoimisella säätö venttiilillä. 16. A method according to claim 15, characterized in that the container poly-mer are adjusted continuously operating control valve. 5 5
17. Patenttivaatimuksen 16 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että säätö venttiiliä säädetään siten, että saadaan aikaan pulssimainen toiminta venttiilin tukkeutumisen estämiseksi. 17. A method according to claim 16, characterized in that the control valve is controlled so as to provide a pulsating action to prevent clogging of the valve.
18. Patenttivaatimuksen 16 tai 17 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että putkea huuhdellaan epäjatkuvasti huuhtelukaasuvirralla. 18. The method of claim 16 or 17, characterized in that the tube is rinsed discontinuously in the purge gas.
19. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ulosottoputki on yhdistetty seulaan kokkareiden erottamiseksi. 19. A method according to any one of the preceding claims, characterized in that the outlet pipe is connected to a screen for separating lumps. 15 15
20. Jonkin patenttivaatimuksen 13-19 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kokooma-astia on varustettu seulalla kokkareiden erottamiseksi. 20. The method according to any one of claims 13 to 19, characterized in that the collecting container is equipped with a screen for separating lumps.
21. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että 20 katalyytti syötetään kaasufaasireaktoriin virtana, joka käsittää polymeerin ja aktiivisen katalyytin yhdessä reaktion väliaineen kanssa. 21. A method according to any one of the preceding claims, characterized in that the catalyst 20 is fed to the gas phase reactor as a stream comprising polymer and active catalyst together with reaction medium.
22. Patenttivaatimuksen 21 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että katalyytti syöte- '" 1 tään kaasufaasireaktoriin slurry-reaktorista. : 25 * I". 22. A method according to claim 21, characterized in that the catalyst fed " '1 to the gas phase reactor in the slurry reactor. 25 * I".
23. Patenttivaatimuksen 22 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että slurry-reaktori ; 23. A method according to claim 22, characterized in that the slurry reactor; on loop-reaktori. is a loop reactor.
24. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että 30 polymeroitava monomeeri on C2“...C]g -olefiini tai näiden seos. 24. A method according to any one of the preceding claims, characterized in that the polymerizable monomer is 30 C2 "C ...] g of alpha olefin or a mixture thereof.
'·' 25. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ': : monomeerii on eteeni, propeeni, 1-buteeni, 4-metyyli-l-penteeni, 1-hekseeni, dieeni tai '!' '·' 25, characterized according to any one of the preceding claims, that ': a monomer is ethylene, propylene, 1-butene, 4-methyl-l-pentene, 1-hexene, a diene, or' '! ': syklinen olefiini tai näiden seos. 'Cyclic olefin, or a mixture thereof. 35 I » » 111953 35 I »» 111953
26. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että jatkuvasti poistettava polymeeri syötetään joko suoraan tai epäsuorasti toiseen kaasufaasireaktoriin. 26. A method according to any one of the preceding claims, characterized in that the polymer is continuously removed is supplied either directly or indirectly the second gas phase reactor.
27. Jonkin patenttivaatimuksen 13-26 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kokooma-astia on kytketty kaasunerottimeen, jolloin polymeerijauhe kuljetetaan paineilmalla keräilyastiasta kaasunerottimeen. 27. A method according to any one of claims 13 to 26, characterized in that the collecting vessel is connected to a gas separator, wherein the polymer powder is pneumatically transported from the collecting gas separator.
28. Laite polymeeri tyhjentämiseksi jatkuvatoimisesta kaasufaasireaktorista, jossa ainkin 10 yksi monomeeri polymeroidaan petissä, j oka sisältää aktiivisen katalyytin ja joka muodostuu virtaavaan väliaineeseen suspendoiduista katalyytti-ja polymeeripartikkeleista, jolloin peti määrittelee leijukerrospedin tason reaktorin sisällä, tunnettu - ulosottoyhteestä, joka on yhteydessä kaasufaasireaktorin leijukerrospetiin, - kokooma-astiasta, joka on sijoitettu ulosottoyhteen yhteyteen kaasun erottamiseksi 15 kiinteästä aineesta, - jatkuvatoimisesta venttiilistä reaktorista ulosottoyhteen kautta poistettavan polymeerijauheen määrän säätämiseksi, ja - elimistä venttiilin toiminnan säätämiseksi polymeerijauheen tyhjennysmäärän asettelemiseksi vakiopetitason ylläpitämiseksi polymeroinnin yhteydessä. 28. Device polymer for emptying a continuously operated gas phase reactor, where, at least to 10, one monomer is polymerized in the bed, j thorn containing the active catalyst, which consists of a flowing medium, the suspended catalyst and polymer particles, said bed defining a fluidized bed within the plane of the reactor, characterized by - outlet connections, which is connected to the gas phase reactor fluidized bed, - a collecting container which is placed in connection with the outlet nozzle for separating gas from solid material 15, - a valve of a continuous reactor the polymer powder to be removed through the outlet nozzle for controlling, and - means for controlling the operation of the valve for adjusting the discharge amount of the polymer powder in order to maintain vakiopetitason the polymerization. 20 ' . 20 '.
*' 29. Patenttivaatimuksen 28 mukainen laite, tunnettu siitä, että jatkuvatoiminen *· venttiili on kytketty kokooma-astiaan. * 'The device according to claim 28 to 29, characterized in that the continuous * · valve is connected to the collecting vessel. » II · * · '. »II · * · '.
*: 30. Patenttivaatimuksen 28 tai 29 mukainen laite, tunnettu siitä, että kokooma-astia • · v.: 25 käsittää kaasutilan, joka on yhdistetty kaasufaasireaktoriin kaasujohdon kautta. * 30. The apparatus according to claim 28 or 29, characterized in that the collecting vessel • · v .: 25 comprises a gas space which is connected to the gas phase reactor via a gas conduit. • t · • I * > · • t • I *>
31. Jonkin patenttivaatimuksen 28 - 30 mukainen laite, tunnettu siitä, että kokooma- • · » : '. 31. any one of claims 28 - Device according to claim 30, characterized in that the waste collection • · » '. · astia käsittää ristikkoraudan kokkareiden keräämiseksi sekä kokkareiden erillisen '...· poistoyhteen. · Container comprises ristikkoraudan for collecting the lumps and a separate lumps' ... · outlet. 30 * * * */w is 111953 30 * * * * / w is 111,953
FI982456A 1998-11-12 1998-11-12 Method and device for emptying the polymerisation reactors FI111953B (en)
FI982456A FI111953B (en) 1998-11-12 1998-11-12 Method and device for emptying the polymerisation reactors
FI982456 1998-11-12
BR9915279A BR9915279B1 (en) 1998-11-12 1999-11-12 method of producing and discharging a polymer in a continuously operated gas phase reactor, as well as apparatus for discharging said polymer.
US09/831,600 US7812102B2 (en) 1998-11-12 1999-11-12 Method and apparatus for discharging polymerization reactors
ARP990105757 AR021251A1 (en) 1998-11-12 1999-11-12 A method for producing a polymer from a reactor gas phase continuously operated and apparatus for discharging said polymer.
EP19990972228 EP1159305B1 (en) 1998-11-12 1999-11-12 Method and apparatus for discharging polymerization reactors
AU13882/00A AU755948B2 (en) 1998-11-12 1999-11-12 Method and apparatus for discharging polymerization reactors
ES99972228T ES2219114T3 (en) 1998-11-12 1999-11-12 Method and appliance for the download of polymerization reactors.
AT99972228T AT265471T (en) 1998-11-12 1999-11-12 Method and apparatus for discharging of a polymerization reactor
DE1999616895 DE69916895T2 (en) 1998-11-12 1999-11-12 Method and device for discharging a polymerization reactor
CNB998155993A CN1155623C (en) 1998-11-12 1999-11-12 Method and apparatus for discharging polymerization reactors
PCT/FI1999/000941 WO2000029452A1 (en) 1998-11-12 1999-11-12 Method and apparatus for discharging polymerization reactors
CA 2350507 CA2350507C (en) 1998-11-12 1999-11-12 Method and apparatus for discharging polymerization reactors
JP2000582437A JP4558941B2 (en) 1998-11-12 1999-11-12 Method and apparatus for emptying a polymerization reactor
TW88120617A TW518342B (en) 1998-11-12 1999-11-25 Method and apparatus for discharging polymerization reactors
ZA200103316A ZA200103316B (en) 1998-11-12 2001-04-24 Method and apparatus for discharging polymerization reactors.
US11/075,921 US7655192B2 (en) 1998-11-12 2005-03-10 Method and apparatus for discharging polymerization reactors
FI982456A0 FI982456A0 (en) 1998-11-12
FI982456A FI982456A (en) 2000-05-13
FI111953B true FI111953B (en) 2003-10-15
ID=8552903
US (2) US7812102B2 (en)
EP (1) EP1159305B1 (en)
JP (1) JP4558941B2 (en)
CN (1) CN1155623C (en)
AR (1) AR021251A1 (en)
AT (1) AT265471T (en)
AU (1) AU755948B2 (en)
BR (1) BR9915279B1 (en)
CA (1) CA2350507C (en)
DE (1) DE69916895T2 (en)
ES (1) ES2219114T3 (en)
FI (1) FI111953B (en)
TW (1) TW518342B (en)
WO (1) WO2000029452A1 (en)
ZA (1) ZA200103316B (en)
AU2003227182A1 (en) * 2002-03-29 2003-10-13 Mitsui Chemicals, Inc. Method of recycling waste gas in polymer production plant
JP5042021B2 (en) * 2004-07-23 2012-10-03 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ Method for discharging polymer from a polymerization reactor
EP1855791A1 (en) * 2005-01-26 2007-11-21 Ineos Europe Limited Apparatus and process for the withdrawal of polymer from a gas-phase polymerization reactor
JP2009520848A (en) * 2005-12-23 2009-05-28 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ Gas phase process and apparatus for olefin polymerization
CN103732634B (en) 2011-06-21 2016-03-09 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 Method and apparatus for discharging polymer from the gas phase reactor
SG11201403687TA (en) * 2011-12-28 2014-07-30 Ineos Europe Ag Polymerisation process
US9708426B2 (en) * 2015-06-01 2017-07-18 Chevron Phillips Chemical Company Lp Liquid-solid sampling system for a loop slurry reactor
EP3103818B1 (en) 2015-06-12 2018-06-06 Borealis AG Method and apparatus for polymerising olefins in gas phase
KR20180034062A (en) * 2016-09-27 2018-04-04 롯데케미칼 주식회사 Separation device for preventing entrainment phenomenon
EP3480220A1 (en) 2017-11-06 2019-05-08 Borealis AG Combined sequential parallel reactor configuration
DE2967485D1 (en) 1978-06-13 1985-08-22 Ici Plc Process and apparatus for the removal of olefin monomer from olefin polymers
JPS6324001B2 (en) * 1979-08-31 1988-05-19 Mitsui Petrochemical Ind
JPH0332562B2 (en) 1981-12-28 1991-05-13 Mitsui Petrochemical Ind
FR2522281B1 (en) * 1982-02-26 1986-02-07 Bp Chimie Sa Device and method for emptying, from the bottom of a polymerization reactor fluid bed
US4535134A (en) * 1983-03-31 1985-08-13 Standard Oil Company (Indiana) Method and apparatus for controlling the discharge of product from vapor phase polymerization of monomers in a horizontal stirred-bed reactor
JPH03229633A (en) 1990-02-01 1991-10-11 Showa Denko Kk Method for detecting coagulated lump in fluidized bed reactor
JPH05281653A (en) * 1992-03-30 1993-10-29 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide photographic sensitive material
BE1007150A3 (en) * 1993-05-27 1995-04-11 Solvay Method and device for discharging fluidized bed reactor.
FR2752533B1 (en) 1996-08-23 1998-09-18 Bp Chemicals Snc Apparatus and olefin polymerization in gas-phase process
JP2000053707A (en) * 1998-08-07 2000-02-22 Mitsui Chemicals Inc Vapor-phase polymerizer
1998-11-12 FI FI982456A patent/FI111953B/en not_active IP Right Cessation
1999-11-12 DE DE1999616895 patent/DE69916895T2/en not_active Expired - Lifetime
1999-11-12 JP JP2000582437A patent/JP4558941B2/en not_active Expired - Lifetime
1999-11-12 AU AU13882/00A patent/AU755948B2/en not_active Ceased
1999-11-12 WO PCT/FI1999/000941 patent/WO2000029452A1/en active IP Right Grant
1999-11-12 ES ES99972228T patent/ES2219114T3/en not_active Expired - Lifetime
1999-11-12 CA CA 2350507 patent/CA2350507C/en not_active Expired - Lifetime
1999-11-12 US US09/831,600 patent/US7812102B2/en not_active Expired - Lifetime
1999-11-12 AT AT99972228T patent/AT265471T/en not_active IP Right Cessation
1999-11-12 AR ARP990105757 patent/AR021251A1/en active IP Right Grant
1999-11-12 CN CNB998155993A patent/CN1155623C/en active IP Right Grant
1999-11-12 EP EP19990972228 patent/EP1159305B1/en not_active Expired - Lifetime
1999-11-12 BR BR9915279A patent/BR9915279B1/en active IP Right Grant
1999-11-25 TW TW88120617A patent/TW518342B/en active
2001-04-24 ZA ZA200103316A patent/ZA200103316B/en unknown
2005-03-10 US US11/075,921 patent/US7655192B2/en not_active Expired - Lifetime
TW518342B (en) 2003-01-21
ZA200103316B (en) 2001-11-22
CA2350507A1 (en) 2000-05-25
US20040213706A1 (en) 2004-10-28
BR9915279B1 (en) 2010-07-13
FI982456A (en) 2000-05-13
CN1333787A (en) 2002-01-30
DE69916895D1 (en) 2004-06-03
AT265471T (en) 2004-05-15
US7812102B2 (en) 2010-10-12
FI982456D0 (en)
AU1388200A (en) 2000-06-05
AU755948B2 (en) 2003-01-02
JP4558941B2 (en) 2010-10-06
AR021251A1 (en) 2002-07-03
FI982456A0 (en) 1998-11-12
WO2000029452A1 (en) 2000-05-25
US7655192B2 (en) 2010-02-02
DE69916895T2 (en) 2005-04-07
US20050152816A1 (en) 2005-07-14
CN1155623C (en) 2004-06-30
ES2219114T3 (en) 2004-11-16
JP2002530441A (en) 2002-09-17
BR9915279A (en) 2001-08-07
CA2350507C (en) 2010-03-30
EP1159305A1 (en) 2001-12-05
EP1159305B1 (en) 2004-04-28
FI111953B1 (en)
DE69832234T2 (en) 2006-08-03 Process for the preparation of propylene polymers and impact-modified polymers
FI111847B (en) 2003-09-30 Process for the preparation of propylene copolymers
EP0570966B1 (en) 1998-08-05 particle which has an inner core of sticky polymer and an outer shell of particulate material
EP1080116B2 (en) 2012-10-03 Continuous volatile removal in slurry polymerization
EP1577003A1 (en) 2005-09-21 Method and apparatus for producing polymers
US4610574A (en) 1986-09-09 Catalyst feeding system
JP3291417B2 (en) 2002-06-10 Gas or gas - Improved gas phase fluidized bed polyolefin polymerization process using a solid tangential flow