규정에 의거, 대통령을 위원장으로 하는 81명의 통일준비위원회가 구성되었으며, 여러 자문단도 함께 구성, 14년 8월 7일 첫 개의로 활동을 시작하였다.
2014년 7월 15일에는 ‘통일준비위원회의 설치 및 운영에 관한 규정’에 의거하여 통일준비위원회 위원을 인선·발표하였다. 통일준비위원회 위원은 대통령을 위원장으로 하고 민간위원 30명, 민간 전문위원 31명, 국회의원 2명, 정부위원 11명, 국책연 구기관장 6명 등 총 81명으로 구성하였다. 부위원장은 민간위원 중 1명, 정부위원 중 1명이 맡도록 하였다. 위원 이외에도 여러 분야의 업무 협력과 여론수렴을 위한 시민 자문단, 교육자문단, 언론자문단 등을 두었다. 이러한 준비과정을 거쳐 2014년 8월 7 일 통일준비위원회는 대통령이 주재하는 제1차 회의를 개최하면서 본격적인 활동을 시작하였다.