분쟁 발생 시 준거법 합의는 중재절차의 개시와는 상관없이 가능하며, 명시적인 합의가 있을 때에도 준거법 조항은 유효하다. 이 유효성은 국제사법으로 판단하지만 이같은 상황은 거의 볼 수 없다.
당사자들에 의한 준거법의 합의는 일반적으로는 분쟁이 발생하기 전인 주된계약의 체결 시에 이루어지는 것이 보통이지만, 준거법 합의가 이루어지는 시점에 있어서 특별한 제한은 없다. 따라서 분쟁이 발생하여 중재절차가 개시된 이후에 준거법 합의가 이루어질 수도 있다. 다만, 명시적인 준거법 합의가 있는 경우에도 준거법 조항 자체의 유효성은 전제되어야 한다. 이때 준거법 선택에관한 당사자의 합의의 성립 및 유효성은, 준거법 선택에 대한 당사자들의 의사를 최대한 존중하여 주된 계약이 유효한 경우에 국제사법에 따라 적용되어야 하는 준거법에 따라 판단하게 된다. 그런데 대부분 국가들이 국내법상 국제상사중재에 있어 당사자들의 명시적인 합의에 의한 준거법 선택을 인정하고 있으므로 실제로 중재합의에 관한 준거법 조항의 유효성 판단이 문제가 되는 경우는 드물다고 할 수 있다.