오후 4시를 넘은 시각, 네이 원수는 프랑스군의 공격을 받고 있던 웰링턴 진영의 중앙부가 무너지기 시작했다고 판단하였다. 기회가 왔다고 생각한 네이는 프랑스가 자랑하는 기병 돌격을 명령한다. 보병 지원 없이 너무 서둔 돌격이었다.
 오후 4시를 넘은 시각, 네이 원수는 프랑스군의 공격을 받고 있던 웰링턴 진영의 중앙부가 무너지기 시작했다고 판단하였다. 사실은 부상자를 뒤로 옮기는 것이었는데 후퇴라고 본 것이다. 기회가 왔다고 생각한 네이는 프랑스가 자랑하는 기병 돌격을 명령한다. 보병 지원 없이 너무 서둔 돌격이었다. 67개 중대의 9000명으로 구성된 기병이었다. 돌격이 시작된 직후 이를 지켜보던 나폴레옹은 ‘한 시간은 빠르다’고 중얼거렸으나 멈출 수가 없었다. 영국군 진영의 한 기록자는 이런 글을 남겼다.
 〈네 시경, 우리 앞의 적 포대가 갑자기 조용해졌다. 거대한 기병의 무리가 나타나더니 진격을 개시하였다. 전투에서 살아남은 이들은 영원히 그 장엄한 광경을 잊을 수 없었다. 기병이 다가올수록 바다의 파도가 햇볕을 받은 것처럼 번쩍거렸다. 말발굽 소리가 땅을 울렸다. 이 엄청난 질량을 저지할 자는 아무도 없을 것 같았다. 그들은 역전의 용사들이었다. 유럽 전장에서 용맹을 떨친 그들이 바로 눈앞에 다가왔을 때 영국군에 명령이 떨어졌다. 기병은 ‘황제 만세’를 외치며 돌진하고, 영국 보병은 무릎을 꿇고 총검을 세웠다.〉
 기병은 비탈길을 질주하지 못했다. 너무 붙어 있어 그런 공간이 나오지 않았다. 웰링턴군은 이들에게 집중 포격을 가했다. 말과 기수가 무더기로 무너져 벽이 될 지경이었다. 웰링턴군은 대혼란에 빠졌으나 방어진을 만드는 데 성공, 무너지지 않았다. 동맹군은 두 시간 동안 이어진 프랑스의 기병 돌격에 보병·기병·포병 합동작전으로 저항하였다. 빅토르 위고는 《레미제라블》에서 기병 돌격의 실패를 지형에 돌렸다. 기병이 능선을 넘는 순간 그들을 기다리고 있었던 것은 구덩이처럼 파인 지형이었고 이 속으로 기병이 쏟아져 들어가버렸다는 것이다. 1970년대에 상영된 영화 〈워털루〉(로드 스타이거 주연)는 이 주장을 따른 것이다. 위고의 이 주장은 근거가 약하다. 약간 파인 지형으로 실패의 원인이 될 정도는 아니었다.
