잔류 물질의 대부분인 고정상은 주로 silica를 서포트하여 비극성 액상물질을 피복하여 이용했지만 여러가지 문제로 요즘은 화학적으로 결합을 많이 사용한다. 역상, 순상, 역순상 따라 사용하는 종류가 다르다. C18은 가장 많이 사용하는 작용기로 서포트로 사용하는 silica 종류, 결합방식, ligand변개에 따라 다른 특성의 column이 사용된다.
잔류 물질 HPLC의 주류를 이루는 분배 크로마토그래피에서 사용되는 고정상은 일부 polymer를 제외하고는 주로 silica를 support로 하여 비극성 액상물질을 피복하여 사용하여 왔다. 그러나 피복형의 경우 고정상이 이동상 용매에 의하여 일부 용해되거나 고압의 높은 유속을 사용할 경우 전단력 (shear force)에 의하여 벗겨지는 (stripping) 단점이 있다. 따라서 최근의 고정상은 silica 표면에 분리를 위한 작용기를 화학적으로 결합시킨 형태 (bonded phase)가 대부분이다 (그림 5-2). 화학적으로 결합시키는 작용기의 종류는 가장 많이 사용되는 순으로 역상의 경우 octadecyl(ODS, C18), octyl (C8), phenyl, cyanopropyl (CN, cyano, nitrile)기 등이며 순상의 경우 aminopropyl (NH2), cyanopropyl 등이다. 이 중 cyanopropyl기는 순상 및 역상에서 모두 사용이 가능하며 phenyl기의 경우는 phenylpropyl, phenylethyl, α-methyl-phenylethyl 등의 ligand 형태로 사용된다. 이러한 작용기 중 절대적으로 많이 사용되는 작용기는 C18인데 같은 C18이라 하더라도 support로 사용되는 silica의 종류와 결합 방식, 그리고 ligand 변개에 따라 다양한 특성의 column이 사용되고 있으므로 신중한 선택이 필요하다.