상대적 머무름 시간이나 선택 계수를 지표로 활용하는 것이 가장 정확한 정성법이다. 특히 화합물 peak의 오인을 막기 위해 상대적 머무름 시간에 의한 정성법은 반드시 필요하다.
머무름 특성을 이용한 정성법 중에서 가장 정확한 방법은 상대적 머무름 시간 또는 선택 계수 (relative retention time or selectivity factor, α)을 지표로 이용하는 것이다. 기준 화합물을 설정하고 각 대상 화합물의 머무름 시간을 기준 화합물에 대하여 상대적으로 표시하면 주어진 크로마토그래피 조건에서 아주 일정한 머무름 지표가 된다. 기기 동작 중 크로마토그래피 상태는 아무리 동일한 조건으로 설정하였다 하더라도 미세하게 변화될 수 있으므로 머무름 시간상에 다소의 오차가 발생할 수 있다. 이 경우 기준 화합물의 머무름 시간 또한 연동하여 변화하게 되므로 상대적 비율은 일정한 값을 갖는다. 특히 모니터링을 위한 다성분 분석법의 경우 화합물 peak의 오인을 피하기 위하여 이러한 상대적 머무름 시간에 의한 정성법은 필수적이라 할 수 있다. 상대적 머무름 시간과 용량계수와의 관계는 다음과 같다.