절대검량선법이라고 불리는 외부표준법은 잔류물질분석에서 가장 보편적으로 사용된다. 표준용액의 분석 결과를 표시하여 도출된 선이나 회귀식을 검사액을 분석해 얻은 결과를 대입해 목적 성분의 농도와 양을 확인한다. 시료값검량선을 넘어간다면 시료를 희석해서 다시 측정한다. 이런 표준법은 최초 분석시와 검체분석시 기기조건이 완전히 동일해야 하므로 분석조건의 동질성을 확보해야 한다.
외부표준법은 절대검량선법 (absolute calibration)이라고도 불리는데 잔류 물질 분석에서 가장 보편적으로 사용되는 방법이다. 먼저 이미 알고 있는 다른 농도 (또는 양) 수준의 표준 용액 수 개를 분석하여 얻은 결과를 peak 면적 (y 축) 과 주입된 표준물질의 농도 또는 양 (x 축) 간의 공간에 표시하고, 이들을 이용하여 농도 또는 양과 peak 면적 간의 상관 관계를 보여주는 선 (검량선) 및 회귀식 (검량식)을 얻는다. 그 후, 표준 물질 용액과 동일한 방법으로 준비된 검액을 역시 동일한 방법으로 분석하여 얻은 결과를 검량식에 대입시켜, 검액 중 목적 성분의 농도 또는 양을 확인하게 된다 (그림 6-1). 표준용액은 적어도 5개 이상의 농도를 만들어야 하고 시료는 이러한 농도범위 내에 반드시 포함되어야 한다. 만약 시료의 값이 검량선의 직선범위를 넘었다면 그 시료에 대한 값으로 외삽하여 추정하면 안되고, 그 시료를 희석함으로써 직선범위 내에 들게 하여 결과를 도출하여야 하는데, 이는 검량선 범위 밖의 농도에 대한 반응은 알 수 없기 때문에 자료의 신뢰성을 확신할 수 없기 때문이다. 검량선의 신뢰도는 일반적으로 검량선의 상관 계수 (R2) 값으로 판단하는데, 1에 가까울수록 그 관계를 신뢰할 수 있다. 이러한 외부표준법은 표준검량선 작성 시와 검체 분석 시의 기기조건이 완전히 동일하였을 때 적용이 가능하고, 대부분 잔류분석에서는 이러한 조건이 만족하도록 기기를 조작 및 유지하여야 한다. 즉, 주기적으로 검량선을 작성하여 검체 분석조건의 동질성을 확인하여야 한다.