Just months after the collapse of the Communist government, newly sworn-in Foreign Minister Jiří Dienstbier, another longtime friend, asked Klímová to become the new government's ambassador to the United States, even though she had no diplomatic experience.
20. decembra 1989, niekoľko mesiacov po konci komunistickej vlády ju novovymenovaný minister zahraničných vecí Jiří Dienstbier, ďalší zo starých priateľov, požiadal, aby sa stala veľvyslankyňou novej vlády v Spojených štátoch aj keď nemala predošlé diplomatické skúsenosti.